對水熱反應(yīng)釜中高溫高壓NaOH和KOH水溶液的熱力學(xué)性質(zhì)進行了研究,采用Pitzer表觀摩爾體積模型獲得了容器中溶液填充度與壓力的關(guān)系;在考慮溶液中離子締合現(xiàn)象的基礎(chǔ)上對Pitzer活度因子模型進行了改進,建立了能夠描述溶液中真實離子組成的NaOH和KOH水溶液熱力學(xué)模型,并給出了模型參數(shù)隨溫度和壓力的變化關(guān)系式.計算結(jié)果表明,與純水體系相比,相同反應(yīng)溫度、初始填充度下,NaOH和KOH 水溶液產(chǎn)生的壓力顯著降低,這意味著實際操作中可以進一步升高反應(yīng)溫度和增加填充度;100℃時,5 mol·kg-1的NaOH溶液的締合度就已達到30﹪,并隨反應(yīng)溫度和溶液初始濃度的增加締合度還將顯著升高,表明實際水熱反應(yīng)的氫氧根自由離子濃度遠遠小于溶液的初始濃度,這為進一步深入研究水熱反應(yīng)機理奠定了理論基礎(chǔ).

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